В восьми километрах от Славянска в районе посёлка Семёновка повстанцы из отряда Стрелкова атаковали группу офицеров СБУ, которая проводила рекогносцировку местности перед началом активных действий под прикрытием «Альфы». В результате боя был убит офицер спецподразделения «Альфа» Геннадий Биличенко, тяжёлые ранения получили командир «Альфы» и полковник СБУ, ранен сотрудник МВД. В ответ на действия сотрудников милиции, которые со стрельбой разблокировали блокпост в посёлке Черепковка на въезде в город, повстанцы возвели баррикаду на мосту через реку Нижний Торец, на дороге со стороны Донецка. «РИА Новости» со ссылкой на координатора движения «Русский сектор — Украина» Владимира Карасёва сообщило, что в Славянск для участия в силовой операции против повстанцев прибыли активисты «Правого сектора». В МВД Украины сообщили, что на боевое дежурство в район Изюм-Славянск заступает резервный батальон Национальной гвардии Украины, воссозданной новыми властями на основе внутренних войск с привлечением добровольцев: «В составе батальона — 350 бойцов из числа резервистов, прошедших подготовку в учебном центре „Новые Петровцы“, и членов Самообороны Майдана». В течение всего дня из Славянска поступала противоречивая информация о ходе противостояния. Тем не менее стало очевидно, что переломить ситуацию украинским силовым структурам так и не удалось. Всё, чего они смогли добиться, было разблокирование двух блокпостов на въезде в Славянск со стороны Краматорска. Остальные въезды в город, а также административные здания и улицы райцентра остались под контролем оппозиции.

По сообщению корреспондента LB.ua, в Славянск пришло несколько военных грузовиков с подкреплением. Корреспондент заметил у боевиков пулемёты, гранатомёты и снайперские винтовки Драгунова. Вооружённые люди в камуфляжной форме у здания исполкома Славянска рассказали местным журналистам, что они и есть те самые «вежливые зелёные человечки», которых не так давно наблюдали по телевизору в Крыму. На вопрос об их национальности они ответили, что являются украинцами и прибыли в Славянск для «обеспечения светлого будущего горожан». Как сообщали журналисты, занятия в школах Славянска отменены, на улицах пустынно, люди стараются лишний раз не выходить из дома. Центр перегорожен баррикадами, грузовыми автомобилями. Закрыты фактически все магазины, большинство отделений банков, не работают банкоматы. Вооружённые люди в балаклавах установили блокпост у въезда на аэродром в Славянске.

14 апреля СБУ опубликовала перехваченные телефонные разговоры между повстанцами в Славянске. Как было сказано в сообщении СБУ, «документально подтверждённые материалы … свидетельствуют о том, что в восточной части Украины проходит широкомасштабная военная агрессия Российской Федерации, которая осуществляется силами разведывательно-диверсионных групп ГРУ генштаба вооружённых сил РФ», которые захватывают здания правоохранительных органов, органов государственной власти и местного самоуправления: «Целью деятельности этих диверсионных групп является терроризирование местного населения, срыв переговоров в формате Украина — США — ЕС — РФ и уничтожение украинских правоохранителей».

В ходе контратаки 25 апреля на аэродроме Краматорска в результате обстрела были уничтожены вертолёт ВВС Украины Ми-8 и самолёт АН-2, пострадал командир экипажа вертолёта и здание аэропорта. Украинские власти решили временно отказаться от идеи штурма Славянска и устроить полную блокаду, чтобы не дать возможность местным силам самообороны получить подкрепление. На подъездах к Славянску членами народной самообороны был задержан автобус, в котором находилось 8 военных наблюдателей из Европыи 5 офицеров Генштаба Украины. Офицеров заподозрили в шпионаже. Позже представители повстанцев заявили, что готовы обменять задержанных европейских военных на своих арестованных активистов.